Câu 3 em hỏi tí. Cacben có hai loại singlet và triplet đúng không ạ? Mỗi loại có một cơ chế xác định. Anh bảo cơ chế gốc phức tạp chắc là của loại triplet, thế giả sử đi từ loại singlet thì sao? (Em nghĩ chắc cấu tạo vòng rồi chuyển vị có lý, em đọc ở đâu rồi và giờ không nhớ rõ nữa).
Cho em hỏi tiếp câu này ( Tên phản ứng quên rồi, chắc lại tên ai đó dài dòng T_T ) :
Tại sao quá trình chuyển vị xảy ra,
góc C6H11 lại là thằng bay chứ không phải là CH3- ( CH3 ưu tiên hơn chứ nhỉ? Nó chỉ sau ankyl bậc 1, 2, 3 rồi benzyl mà? ... Trong sách thầy Tĩnh thì phải, hiện em không còn cuốn đó, nên có gì trục trặc xin giúp em giùm ^^)
Tiếp câu nữa : chuyển vị benizo là gì nhỉ?
Thiên : đọc lại bài viết Thành viên post bài lưu ý và học cách thảo luận có khoa học đi nhé [!]shindo:Cả ba câu đều không rõ ràng làm sao mà trả lời ?
Câu cacben của chú cơ chế chưa xác định thì làm sao biết nó là singlet hay triplet ?
Câu chuyển vị thì trong trường hợp nào, phản ứng cụ thể nào ? Nếu nói là hình vẽ phía dưới thì thú thật nhìn vào anh chẳng hiểu gì cả
Cuối cùng chẳng có chuyển vị nào là chuyển vị benizo cả
Thiên : Chắc nó muốn nói đến chuyển vị benzoin Thằng nhóc này toàn hỏi những câu oái oăm theo cái kiểu "chắc thế, hình như vậy..." Nếu mà chú Long không thể chắc về những cái cơ chế - phản ứng thì vào kho học liệu down cuốn Organic Name Reactions về mà đọc đi longraihoney:Câu cacben thì em giả sử mình biết nó singlet thì cơ chế em bảo có đúng không ấy ạ!!!! ^^
Cái câu mà gửi hình ấy. Ý em là vầy, pứ đó tên gì quên
khoấy mất, có điều em biết chắc chắn nó có tồn tại, pp tổng hợp este của cacbonyl mà. Cơ chế của nó như sau ( em ghi theo trí nhớ):
xét hợp chất X-CO-CH3 thực hiện pứ với CF3COOOH/CH2I2 (chắc thế) thì sẽ qua giai đoạn là X-C(OH)CH3-O-OCF3 Rồi tiếp sau là nếu X chuyển vị (qua chỗ CH3-O-O) cắt cái -CF3O ra thì cho sp chính, còn nếu -CH3 chuyển vị thì cho sp phụ.
X ở đây là C6H11.
Em muốn hỏi tại sao nhóm CH3 lại không phải là nhóm đi dễ dàng hơn trong trường hợp này !!!
Thiên :
1) Lưu ý đúng chính tả nhé.
2) Câu hỏi thì phải chắc chắn đi, đừng có thi thoảng lại thêm ... "chắc thế" [!]shindo:Híc, chú cũng không chắc thì anh biết đường đâu mà mò
. Anh chỉ có thể giải quyết những gì chắc chắn, đã được thừa nhận thôi, chứ mập mờ anh cũng chịu
Còn phản ứng của chú là phản ứng Baeyer - Villiger, nhóm đi ra trong phản ứng này cần thỏa mãn các điều kiện sau: Cồng kềnh hơn và tạo được cacbocation bền vững hơn ==> gốc xiclohexyl phải ra đi trước
HoahocPro:Trong trường hợp 2 gốc R mà một là benzyl, một là xyclohexyl thì cái nào đi hả anh? Gốc C6H5(+) lại bền hơn C6H11(+) ?
HoahocPro:Em viết nhầm, gốc phenyl thành benzyl. Nhưng em đọc trong sách thấy khác, đây là phản ứng chuyển tới nguyên tử O thiếu e, các gốc có tính nucleophin càng mạnh thì chuyển càng dễ nên gốc phenyl phải là gốc đi đầu.
Tài liệu tham khảo: Tổng hợp hữu cơ của Nguyễn Minh Thảo, NXB Đại học Quốc gia Hà Nội.
shindo:Chú dựa vào luận điểm nào để nói gốc Ph có tính nucleophin mạnh thế ?
HoahocPro:Em nghĩ là gốc phenyl có hệ thơm giàu e, Oxi lại có tính electrophin mạnh nên tương tác ở đây sẽ dễ dàng hơn.
shindo:Ở đây sự chuyển vị gốc R cũng như trường hợp chuyển vị Wagner - Meervain vậy. Gốc R nào càng có khả năng mang điện tích dương (carbocaton càng bền) thì khả năng di chuyển càng tốt. Ở đây theo như tài liệu tham khảo anh đang có (M.F.Hawthorne, W.D.Emmons và K.S.McCallum,
J.Am.Chem.Soc., 80, 6393 (1958) ) thì tốc độ di chuyển một số nhóm như sau:
Me: Rất bé
Et: 0,07
n-Pr: 0.07
i-Pr: 1,9
t-Bu: 39
Các số liệu này có được dựa trên phản ứng: Ph - CO - R ----peraxit---> Ph - OCO - R + PhCOO
-Thỏa mãn rồi chứ chú Hưng
HoahocPro:Như anh nói thì em hiểu là gốc có bậc C càng cao thì càng dễ chuyển, em biết cái này.Cái gốc phenyl thì nó chuyển cũng khá mạnh, em không khẳng định là nó đi đầu nữa nhưng em nghĩ nó cũng không xếp chót.
Còn một điều nữa am muốn hỏi: yếu tố lập thể có ảnh hưởng gì tới sự chuyển vị này? Đặc biệt là chuyển vị của xiclohexanon thế ở vị trí 2?
shindo:Chỉ biết là khả năng chuyển của nó chẳng khá gì đâu, vì độ bền của carbocation phenyl còn kém hơn cả metyl nữa cơ mà
Yếu tố lập thể thì chắc cũng không ảnh hưởng gì nhiều, vì ngay nhóm to như t-Bu cũng di chuyển rất nhanh mà
Ở đây phản ứng Bayer - Villiger giữ nguyên cấu hình ban đầu của carbocation